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對(duì)于印染廢水的治理,技術(shù)政策的治理工藝明確提出:以生物治理為主,化學(xué)治理為輔,生物處理技術(shù)與物理化學(xué)處理技術(shù)相結(jié)合的綜合治理路線,不宜采用單一的物理化學(xué)處理裝置作為穩(wěn)定達(dá)標(biāo)的排放處理流程。由于生物治理需要連續(xù)運(yùn)行,否則無法滿足標(biāo)準(zhǔn)要求。而且單一的化學(xué)治理路線不會(huì)被采用和推薦。
一、生物法的應(yīng)用
由于印染廢水的多變性,生物法的處理效果有時(shí)達(dá)不到令人滿意的效果。因此,開發(fā)適應(yīng)性強(qiáng)的菌種,提高生物法的處理效果,處理廢水達(dá)到再利用的要求,是今后生物法研究的主要目標(biāo)。
新型生物制劑如下:
(1)酶制劑:用生物酶制劑處理廢水,凈化環(huán)境比其他生物方法效率高,速度快,出水好,無二次污染。用于處理印染廢水的酶包括油漆酶、木質(zhì)素過氧化物酶、嗜堿酶等。
在木質(zhì)素等過氧化物酶存在的情況下,漆酶的色度去除率可以提高到75%。
(2)廢水脫色微生物制劑:將污水處理廠活性污泥中的微生物分離凈化,提取染料脫色效果好的微生物,培養(yǎng);钚晕勰嘀形⑸锓N類豐富,包括細(xì)菌、真菌、微動(dòng)物等不同種類的生物種類,活性污泥中的微生物形成生態(tài)系統(tǒng),該系統(tǒng)以自養(yǎng)型微生物為主。
細(xì)菌在環(huán)境中吸收有機(jī)物,細(xì)菌會(huì)成為一些原生動(dòng)物或后生動(dòng)物的誘餌。原生動(dòng)物相互捕食,不同的后生動(dòng)物可能處于不同的營養(yǎng)水平,各種微牛形成復(fù)雜的食物網(wǎng)絡(luò)。
中同科學(xué)院微生物研究所分離的5種高效細(xì)菌對(duì)酸性紅色B2GL、酸性介質(zhì)棕RH、酸性介質(zhì)藍(lán)色B和酸性介質(zhì)黃色GG等染料具有脫色降解能力。在細(xì)菌隔膜接種厭氧菌或好氧菌系統(tǒng)中,模擬染色廢水的脫色率可達(dá)85%以上。
中國科學(xué)院微生物學(xué)院和中國紡織工業(yè)設(shè)計(jì)院分離了數(shù)百株脫色菌,將脫色鹵素和PVA降解菌投入廢水處理池,脫色率達(dá)到80%,PVA去除率達(dá)到75%-90%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于普通。
(3)士絮凝劑:與無機(jī)和有機(jī)合成聚合物絮凝劑相比,生物絮凝劑具有以下特點(diǎn):
①固液分離容易,沉淀物少;
②易被土壤降解,無毒無害,安全性高;
③無二次污染;
④適應(yīng)范圍廣;
⑤除濁脫色;
⑥一些生物絮凝劑還具有不受酸堿度條件影響、熱穩(wěn)定性強(qiáng)、用量少的特點(diǎn)。
生物絮凝劑絮凝活性的廣泛性將使污染完全消除成為現(xiàn)實(shí),大多數(shù)或全部取代合成聚合物絮凝劑。
目前,PFIOI(用于處理含羧甲基纖維素的退漿廢水)、MF一3和NA7(用于染液脫色)和NOC一1(可以消除污泥膨脹;謴(fù)活性污泥的沉降性能)。
二、氧化法的應(yīng)用
(1)濕式空氣氧化法(WAO):在高溫(175~350℃)、高壓(2.0~20.67MPa)下人空氣,使溶解或懸浮在廢水中的有機(jī)和無機(jī)還原物質(zhì)在液相中直接氧化成二氧化碳和水。
不產(chǎn)生生物法中的污泥和高濃度廢棄物,添加催化劑可以有效提高濕式空氣法的氧化效率。目前,該方法已成功應(yīng)用于印染等工業(yè)廢水的處理。
(2)光化學(xué)氧化方法:
①利用太陽能資源是世界上現(xiàn)在和未來發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的重要途徑之一。光化學(xué)水處理方法主要分為直接光解、紫外線/氧化劑、均相光催化氧化[光/Fenton、UV/Fe(m)H2O2復(fù)合體系]和多相光催化氧化(半導(dǎo)體光催化)。
其共同特征是通過生成活性自由基,如羥基自由基,將其氧化,降解到礦化有機(jī)物。這種方法也被稱為深氧化法(AdvanceOxidationTechnologies,AOTs)。
具有光化學(xué)活性的催化劑、氧化劑或敏化劑是光氧化技術(shù)中的關(guān)鍵組成部分。采用過氧化氫/草酸鐵(ⅲ)絡(luò)合物作為脫色劑,利用光催化原理凈化染色廢水,不需要?jiǎng)恿Γ恍枰柟,?duì)太陽能的利用率很高,對(duì)環(huán)境無害,染色廢水脫色后可以回收利用。
光化學(xué)氧化法效率高,無二次污染反應(yīng)條件溫和(常溫、常壓),氧化能力強(qiáng),速度快,能耗低,操作靈活,設(shè)備簡(jiǎn)單,適用于有機(jī)廢水的深度處理,利用該技術(shù)處理印染等難分解廢水已成為廢水處理領(lǐng)域的熱點(diǎn)之一。
②光催化氧化法是近年來比較活躍的研究領(lǐng)域,在可見光和紫外光的作用下氧化分解有機(jī)污染物。TiO2光催化分解作為新的環(huán)境污染管理技術(shù),在有機(jī)污染物的氧化分解和空氣凈化等方面發(fā)展迅速,越來越受到重視。
二氧化碳具有分解水中污染物、空氣中氮氧化物、硫化物、還原水中重金屬有害離子、殺菌除臭等功能。它能有效破壞許多結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、生物難降解的污染物。與傳統(tǒng)處理方法相比,它具有明顯的高效率和更徹底的污染物降解優(yōu)勢(shì)。
許多研究表明,納米TiO2可以快速氧化水中的烴、鹵代烴、羧酸、表面活性劑、染料、含氮有機(jī)物和有機(jī)磷殺蟲劑,利用H2O等無機(jī)物,從而達(dá)到去除水中有機(jī)物污染的目的。
懸浮系統(tǒng)直接將TiO2與廢液混合,通過攪拌或鼓風(fēng)均勻分散,光分解效率高。
光催化技術(shù)是一種技術(shù)含量高的新型終端處理技術(shù)。目前,它已在中國20多家印染企業(yè)中得到推廣和應(yīng)用,并已被列入國家環(huán)?偩值闹攸c(diǎn)實(shí)用技術(shù)。如凈化水資源、處理固體廢物等。
此外,隨著高效光催化劑、光電催化劑、太陽能利用及相關(guān)技術(shù)的進(jìn)步,光催化分解法在水質(zhì)凈化方面具有良好的市場(chǎng)前景和社會(huì)效益。但在實(shí)際應(yīng)用中,納米Tio2難以回收、分離和再利用顆粒,固定系統(tǒng)主要用于連續(xù)處理污染物,效率有待提高。
三、膜分離法
膜分離技術(shù)利用天然或人工合成膜,以壓差、濃度差、電位差、溫差為推動(dòng)力,分離、分級(jí)、凈化和豐富雙組分或多組分溶質(zhì)和溶劑。
由于不使用,無二次污染,占地面積小,水質(zhì)變動(dòng)大時(shí)可自動(dòng)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。膜分離法處理活性染料廢水是清潔生產(chǎn)計(jì)劃中經(jīng)濟(jì)、技術(shù)上可行的技術(shù)。
利用聚合物膜可以有效地去除廢水中的Cr6+,經(jīng)膜過濾后,廢水可以清濁分流,清水可以達(dá)到回收利用的要求,如果技術(shù)應(yīng)用成功,廢水消耗和排放可以減少80%。
采用新型膜分離技術(shù),利用超濾膜、微濾膜、納米膜等分離功能,對(duì)工業(yè)廢水進(jìn)行多層次處理,達(dá)到凈化水質(zhì)的目的。并將研究膜技術(shù)與其它技術(shù)相結(jié)合的方法,如催化、生物工程等,使之成為清潔生產(chǎn)、保證工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的重要手段。
此外,一些染色廢水中的染料不能通過普通生物降解方法去除,可以考慮使用超濾和膜分離技術(shù)進(jìn)行回收。如果生化處理與膜技術(shù)相結(jié)合,可以提高廢水的脫色和回收效率。
作為污水處理技術(shù),今后重點(diǎn)研究物理吸附、生物法、膜技術(shù)法、污泥處理和化學(xué)法,在污染過程、機(jī)理、形態(tài)結(jié)構(gòu)變化、污染系統(tǒng)中多種污染物的交叉作用和協(xié)同效應(yīng)、污染水體的化學(xué)和生物學(xué)再生等領(lǐng)域探討新技術(shù)方法,尋求環(huán)境友好型污水處理新方法,達(dá)到水質(zhì)凈化和再生的目標(biāo)。
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