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焦化廢水是一種高濃度、高污染的有機(jī)廢水,其毒性大,可生物降解性差,是鋼鐵工業(yè)較難清理的一類廢水,F(xiàn)在,鋼鐵企業(yè)一般采用前處理+生化學(xué)洗滌+凝聚沉積處理技術(shù),**被濕式焦炭、石炭場(chǎng)灑水等對(duì)水質(zhì)要求低的用戶使用。* *隨著嚴(yán)格的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)和水資源的緊張,凈化焦化廢水深度并使其返回鋼鐵生產(chǎn)變得越來(lái)越迫切。
焦化廢水關(guān)鍵是石炭焦、煤氣凈化、化學(xué)工業(yè)制品的回收和化學(xué)工業(yè)制品的精制過程中產(chǎn)生的廢水。由于原煤性質(zhì)、產(chǎn)品回收、生產(chǎn)工藝等因素的影響,廢水的構(gòu)成極其復(fù)雜。焦化廢水中包含有機(jī)化合物關(guān)鍵以酚類化合物主導(dǎo),其含水量超過有機(jī)化合物總產(chǎn)量的一大半左右,剩下有機(jī)物關(guān)鍵為硫含量、氧、氮的雜環(huán)有機(jī)物及其多環(huán)脂環(huán)有機(jī)物等。焦化廢水因其消耗量大、成份繁雜、清除艱難等特性使焦化廢水不易循環(huán)運(yùn)用或是環(huán)保達(dá)標(biāo)。因而,減少焦化廢水中的空氣污染物濃度值,提升污水的循環(huán)系統(tǒng)使用率是急需解決的難題。
一、慨述
焦化廢水是煤高溫干餾、煤氣凈化以及化工產(chǎn)品精制過程中所產(chǎn)生的高濃度有機(jī)廢水。其構(gòu)成比較復(fù)雜,包含酚、苯、吡啶、吲哚和喹啉等有機(jī)污染物,還包含***、硫化物和氨氮等有毒有害物質(zhì),廢水色度高。
清洗前,焦化廢水中化學(xué)需氧量和氨氮的濃度分別為3000 ~ 5000毫克/升和300 ~ 500毫克/升。因此,焦化廢水是一種典型的高污染、高毒性、難降解的工業(yè)廢水。
目前,國(guó)內(nèi)大多數(shù)企業(yè)采用預(yù)處理重力脫脂、浮選脫脂、污水調(diào)理、生物脫氮清洗和混凝后清洗工藝,基本做到達(dá)標(biāo)排放。但排污的焦化廢水仍會(huì)對(duì)水質(zhì)造成不良影響危害,很多公司剛開始探尋將需排放的污水經(jīng)深度清理后回用以生產(chǎn)制造,以保持焦化廢水不排放。
此外,焦化廠循環(huán)冷卻水使用后,水中的鈣、鎂、氯、硫酸鹽等離子體、溶解固體和懸浮物也相應(yīng)增加?諝庵械幕覊m、雜物、可溶性氣體、熱交換器材料泄漏等污染物都可能進(jìn)入循環(huán)冷卻水系統(tǒng),造成焦化廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中設(shè)備和管道的腐蝕和結(jié)垢,導(dǎo)致熱交換器傳熱效率降低,水通過的橫截面減小,甚至設(shè)備管道腐蝕穿孔。
焦化廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的結(jié)垢和腐蝕也與微生物的繁殖密切相關(guān)。污垢和微生物粘液會(huì)導(dǎo)致垢下腐蝕,而腐蝕性產(chǎn)品會(huì)導(dǎo)致污垢。因此,解決焦化廠循環(huán)水系統(tǒng)中的這些問題,還需要綜合的管理。
二、焦化廢水深度清理技術(shù)
因?yàn)槟壳暗慕够瘡S廢水處理工藝沒辦法考慮日漸嚴(yán)苛的環(huán)保等級(jí),因而從公司發(fā)展的長(zhǎng)期性看來(lái),務(wù)必對(duì)焦化廢水進(jìn)行深度清理,F(xiàn)階段,焦化廢水深度清理技術(shù)性包括混凝土離子交換法、吸咐法、細(xì)胞生物學(xué)法、高級(jí)空氣氧化法和分離膜法。
1、混凝沉淀法;炷恋矸ㄊ窃趶U水中加入定量的混凝劑,使廢水中無(wú)法沉積或過濾的污染物通過物理或化學(xué)作用使其集結(jié)成比較大的顆粒物,進(jìn)而做到分離的目的。常見的混凝劑有聚合硫酸鐵(PFS)、聚合氯化鋁(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM),F(xiàn)階段科學(xué)研究的重中之重就是說開發(fā)設(shè)計(jì)新式高效率復(fù)合型助凝劑。例如寶鋼焦化廢水采用M180 復(fù)合型凝集劑,邯鋼采用JY-202 復(fù)合型凝集劑后,其凈化效果優(yōu)于PFS等凝集劑。
2、吸附法。吸咐法是運(yùn)用多孔性催化劑載體的吸咐功效,對(duì)焦化廢水中的環(huán)境污染化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行去除,F(xiàn)階段科學(xué)研究的催化劑載體有活性碳、煤灰、褐煤、膨潤(rùn)土、焦粉、高分子材料高聚物和吸附樹脂等。活性炭因其獨(dú)特的孔結(jié)構(gòu)和吸附性能,在焦化廢水深度處理中得到廣泛應(yīng)用,如韓國(guó)POSCO、中國(guó)臺(tái)灣中鋼和中國(guó)寶鋼。同時(shí),各種吸附劑可以組合使用,如礦渣過濾-樹脂吸附、沸石-活性炭復(fù)合吸附等。
3、生物化學(xué)法,F(xiàn)階段用以焦化廢水深度清理的細(xì)胞生物學(xué)法關(guān)鍵有曝氣生物濾池(BAF)和膜生物反應(yīng)器(MBR)。BAF是新式微生物* * *,對(duì)有機(jī)化學(xué)空氣污染物和氮、磷等有優(yōu)良的去除實(shí)際效果,生物氧化和收集漂浮液體變成一體化,具備節(jié)省事件沉砂池、基建投資少、出水體好、運(yùn)作電力能源低、運(yùn)作花費(fèi)劃算等優(yōu)勢(shì)
膜生物反應(yīng)器是膜技術(shù)和生物技術(shù)相結(jié)合的先進(jìn)廢水處理方法。關(guān)鍵利用生物技術(shù)去除水中可生物降解的有機(jī)污染物,然后利用膜技術(shù)過濾懸浮物和水溶性高分子物質(zhì),降低水的濁度。膜生物反應(yīng)器具有清洗效率高、占地面積小、自動(dòng)化程度高等優(yōu)點(diǎn),是最有前途的污水處理和中水回用技術(shù)。
4、高級(jí)氧化法。高級(jí)氧化法(Advanced oxidation method)是指通過不同方式產(chǎn)生具有高反應(yīng)活性的羥基自由基,然后通過其強(qiáng)氧化作用降解水中的有機(jī)污染物,生成小分子物質(zhì),甚至直接轉(zhuǎn)化為CO2和水。高級(jí)空氣氧化法能夠 合理除去水里難溶解的有機(jī)化學(xué)空氣污染物,具備清除高效率、無(wú)污染等優(yōu)勢(shì)。在焦化廢水深度清理行業(yè),科學(xué)研究和運(yùn)用較多的高級(jí)空氣氧化法有Fenton 空氣氧化實(shí)驗(yàn)試劑法、活性氧空氣氧化法、光電催化空氣氧化法、光催化氧化法和超音波空氣氧化法等。
5、膜分離法。膜分離法是一種極具潛力和實(shí)用性的廢水處理技術(shù)。其原理是選擇性地滲透作為分離介質(zhì)的膜,并且通過施加驅(qū)動(dòng)力例如濃度差、壓力差、電勢(shì)差等選擇性地滲透廢水中的組分通過膜。在膜的兩側(cè),從而達(dá)到分離純化的目的。膜分離設(shè)備運(yùn)用于廢水治理具備耗能低、高效率和加工工藝簡(jiǎn)易等特性,F(xiàn)階段,運(yùn)用的膜分離設(shè)備關(guān)鍵有稍微的濾、超濾膜、納濾和ro反滲透〔9〕。近些年,在焦化廢水深度清理行業(yè),科學(xué)研究與運(yùn)用較多的是超濾膜-ro反滲透的雙**焦化廠廢水處理工藝, 經(jīng)超濾膜-ro反滲透清除后的焦化廢水, 出水量合乎工業(yè)生產(chǎn)循環(huán)系統(tǒng)冷卻循環(huán)水飲用水標(biāo)準(zhǔn),可回用以凈環(huán)填補(bǔ)水、加熱爐軟化水補(bǔ)充水,乃至一部分取代新水。
三、焦化廢水深度清理技術(shù)的研究?jī)?nèi)容
隨之全世界環(huán)保等級(jí)的日漸嚴(yán)苛,焦化廢水深度清理技術(shù)性將運(yùn)用于焦化廢水清除行業(yè),其關(guān)鍵研究?jī)?nèi)容集中化于:
(1)吸附法和混凝沉淀法是目前廣泛應(yīng)用的焦化廢水深度凈化技術(shù)。未來(lái)的研究?jī)?nèi)容是開發(fā)高效率、高選擇性、無(wú)二次污染的混凝劑和吸附劑,進(jìn)一步降低清洗成本,提高清洗效果。
(2)MBR 法和膜分離法具有清理效率高、占地面積小等優(yōu)點(diǎn), 最近幾年在國(guó)內(nèi)外焦化廢水深度清理中得到了一定的應(yīng)用, 未來(lái)將是焦化廢水深度清理領(lǐng)域的關(guān)鍵技術(shù)。膜生物反應(yīng)器和膜分離方法的關(guān)鍵研究?jī)?nèi)容是開發(fā)高效率成本低的過濾膜。
(3)高級(jí)氧化法具有清洗效率高、氧化速度快、無(wú)二次污染等優(yōu)點(diǎn)。雖然大多數(shù)先進(jìn)的氧化技術(shù)仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,但存在清洗成本高或沒有產(chǎn)業(yè)化的問題。但依然在焦化廢水深度清理領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。將來(lái)高級(jí)空氣氧化法的科學(xué)研究重中之重就是說積極推進(jìn)高級(jí)空氣氧化法的現(xiàn)代化執(zhí)行,一起項(xiàng)目成本低、效率高的還原劑和催化活性好、可靠性強(qiáng)、高效率的金屬催化劑。
(4)開發(fā)多種焦化廢水深度清理技術(shù)的聯(lián)合工藝也是焦化廢水深度清理領(lǐng)域的研究?jī)?nèi)容。焦化廢水深度清理專業(yè)性雖多, 但分散化方法 消除預(yù)期效果并不是能夠 符合規(guī)定,且各方法 都存在著消除直接成本較高的難點(diǎn)。在實(shí)際應(yīng)用中,可以結(jié)合一些技術(shù),取長(zhǎng)補(bǔ)短。
現(xiàn)階段,對(duì)于焦化廢水深度清理的技術(shù)性科學(xué)研究許多,但在具體中,因?yàn)轫?xiàng)目投資和運(yùn)作成本增加,技術(shù)性現(xiàn)代化不成熟期等難題,不可以非常好的運(yùn)用。因而,不僅深化科學(xué)研究、開發(fā)設(shè)計(jì)清除好用、項(xiàng)目投資運(yùn)作花費(fèi)低、無(wú)污染、便于實(shí)際操作管理方法的新技術(shù)應(yīng)用,與此同時(shí)將目前方式 開展有機(jī)化學(xué)融合,揚(yáng)長(zhǎng)補(bǔ)短,尋找最好組成加工工藝,并健全加工工藝使之能更快的現(xiàn)代化,將是焦化廢水深度清理的發(fā)展前景。現(xiàn)階段,大家對(duì)焦化廢水深度清理技術(shù)性的科學(xué)研究較多,現(xiàn)代化運(yùn)用系統(tǒng)進(jìn)程已經(jīng)慢慢推動(dòng)。對(duì)鋼鐵企業(yè)來(lái)說,對(duì)焦化廢水進(jìn)行深度凈化,并逐步回用于濕法熄焦、原料噴灑、燒結(jié)配料、高爐沖渣、轉(zhuǎn)爐燜渣和循環(huán)水補(bǔ)水,最終實(shí)現(xiàn)零排放,是其可持續(xù)發(fā)展的必然舉措。
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